H Αθανασία Σ. Μερκούρη αποφοίτησε από τη Νομική Σχολή του Εθνικού και Καποδιστριακού Πανεπιστημίου Αθηνών.

Είναι μέλος του Δικηγορικού Συλλόγου Αθηνών.

Είναι κάτοχος τίτλου μεταπτυχιακών σπουδών Τραπεζικού και Χρηματοοικονομικού Δικαίου του Πανεπιστημίου Πειραιώς καθώς και του επαγγελματικού πτυχίου κατάρτισης του Κέντρου Επαγγελματικής Κατάρτισης του Ο.Π.Α. (πρώην Α.Σ.Ο.Ε.Ε.) με τίτλο «Φορολογικό Δίκαιο για Νομικούς».

Μιλάει αγγλικά.